百万身价险发生意外会按照保险合同约定的保额进行赔偿，例如投保人为被保险人投保百万身价险时，保额是100万，那么当被保险人发生保险事故以后，保险公司会直接赔付100万；若保额是500万，那么当被保险人发生保险事故以后，保险公司会直接赔付500万。
目前，如果被保险人不幸发生意外身故，那么保险合同中指定的受益人（若没有指定受益人，由被保险人的法定继承人申请）可以按照以下流程向保险公司申请理赔：
1、在发生保险事故以后，拨打保险公司的热线电话进行报案；
2、准备理赔资料，包括申请人的有效身份证件；国家卫生行政部门认定的医疗机构、公安部门或其他相关机构出具的被保险人死亡证明；被保险人的户籍注销证明；所能提供的与确认保险事故的性质、原因等有关的其他资料；
3、把准备好的理赔资料提交给保险公司；
4、等待保险公司审核理赔资料；
5、同意保险公司的审核结果，并领取保险金即可。
